天然药物创新与转化重点实验室江智勇教授团队研究工作 “Asymmetric photoredox catalytic formal De Mayo reaction enabled by sensitization-initiated electron transfer” 在大子刊Nature Chemistry上发表（DOI: org/10.1038/s41557-024-01502-3, 影响因子21.8）。

De Mayo反应是通过1,3-二酮与烯烃反应构建1,5-二羰基结构的有效化学合成方法，由De Mayo教授发现并广泛应用于天然产物的结构合成。但该反应中底物1,3-二酮的激发活化未经调控，大多易产生不可控的结构消旋产物。为此，König团队提出“敏化启动电子转移（SenIET）”策略，利用可见光和光敏剂实现了光氧化还原循环中的自由基反应，突破了经典De Mayo反应中的热力学限制。但高效、通用的催化不对称De Mayo反应尚无研究报道。以DPZ [5,6-双(5-甲氧基噻吩-2-基)吡嗪-2,3-二碳腈]作为可见光光敏剂、双芘基手性磷酸作为手性催化剂和共敏剂，借助SenIET反应策略，在2-吡啶羰基类反应底物和烯烃类底物（环状及非环状烯胺、烯醚、中性烯烃、环状内烯烃）上，以优异的产率和对映选择性得到结构多样化的手性1,5-二酮结构，实现了不对称光氧化还原的De Mayo反应，解决了该反应中的立体选择性问题。该研究成果发展了De Mayo反应的可见光不对称催化方法，同时为高效合成1,5-二羰基化合物结构及天然活性产物结构提供了解决方案。

博士生孙鑫为第一作者，江智勇教授为唯一通讯作者，河南大学天然药物创新与转化重点实验室为第一完成单位。该项工作得到国家自然科学基金等项目经费支持。文章链接：https://www.nature.com/articles/s41557-024-01502-3。