乔保坤/江智勇团队不对称合成新进展—手性托品烷类化合物合成策略的开发

    简单平面芳香族前体的不对称脱芳烃光环加成反应是构建复杂三维分子结构的重要策略。尽管该领域取得显著进展,对映选择性脱芳构化研究仍主要局限于富电子和电子中性芳香体系,而含缺电子氮杂芳烃的直接不对称脱芳烃光环加成反应尚未充分开发。近期,江智勇教授团队利用光氧化还原协同手性氢键催化平台,实现了烯酮与异喹啉类化合物的不对称[3+2]脱芳构环加成反应,构建了多个具有潜在应用价值的苯并托品烷衍生物分子。本策略成功的关键在于反应形成季碳中心,抑制了传统的Minisci反应路径。

底物适用性测试验证了所开发催化方法的普适性和稳定性,进一步的合成应用扩展了反应的实际价值。深入的机理研究揭示,通过在异喹啉1-位引入特定取代基,成功地形成季碳中心,有效抑制了热力学上更为稳定的重新芳构化途径。

这一成果近期发表在Nature Communications上,硕士研究生霍晶晶和杨松伟为论文共同第一作者,通讯作者为乔保坤副教授和江智勇教授。工作受国家自然科学基金、河南省自然科学基金、河南省高校创新人才、中原科技创新青年拔尖人才以及河南大学“青年英才”等人才计划支持。

 

乔保坤,副教授,博士生导师,河南大学青年英才,河南省高校科技创新人才,中原科技创新青年拔尖人才。主要的研究方向为光化学不对称合成。目前以第一及通讯作者在 J. Am. Chem. Soc., Angew, Chem. Int. Ed., Nat. Commun. 等发表论文20余篇。获国家自然科学基金面上项目、青年基金、中国博士后面上基金、河南省自然科学基金优秀青年科学基金、河南省联合基金等项目支持。获中国化学新合成创新奖河南省自然科学优秀学术论文奖一、二等奖,教育厅优秀科技论文奖一、二等奖等学术奖励,曾获河南省人力资源和社会保障厅“记功”表彰。

 

论文信息:

https://doi.org/10.1038/s41467-025-62876-7

Photoredox catalytic asymmetric dearomative [3 + 2] cycloaddition of isoquinolines with enones

Jingjing Huo, Songwei Yang, Manman Kong, Miao Xi, Baokun Qiao* & Zhiyong Jiang*

Nat Commun 16, 7520 (2025).

DOI: https://doi.org/10.1038/s41467-025-62876-7

 



文章来源: 时间:2025年09月02日 16:14 浏览