天然药物创新与转化重点实验室江智勇教授团队研究工作 “Catalytic Asymmetric Reductive Azaarylation of Olefins via Enantioselective Radical Coupling” 在国际化学顶级期刊J. Am. Chem. Soc.上发表（J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 7805, 影响因子16.383）。

吡啶、喹啉等氮杂芳基结构单元广泛存在于天然产物、药物、配体和功能材料分子中。特别是可见光协同手性氢键催化极大地促进了氮杂芳烃对映选择性构建，利用该策略的不对称质子化（J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 6083；J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 4024）、不对称自由基加成（J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 5437；J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 19451; Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202115110）以相继被该团队报道。基于此，该团队探索了氢键催化的不对称自由基-自由基交叉偶联策略，这为手性氮杂芳烃的精准构建提供新的可行路线。该研究面临的两个巨大挑战：1、如何避免背景反应；2、反应活化能几乎为零或放热进行的自由基偶联反应手性如何控制。他们通过建立DPZ与手性膦酸CPA的可见光协同催化体系，完成了烯酮与氰基氮杂芳烃不对称自由基偶联反应，精准将氮杂芳烃引入手性分子中。通过简单修饰高产率制备光学纯具有抗念珠菌活性及抗革兰氏阳性菌活性分子，充分显示了这一方法学的重要应用前景。

该工作的科学意义在于以氢键催化自由基-自由基交叉偶联策略实现了手性氮杂芳烃高效构建，为手性含氮杂环化合物的不对称精准合成提供了新的途径。本研究将有力地促进这一催化合成手段在多类型重要手性含氮芳香杂环化合物不对称合成中的应用与发展。

研究工作以天然药物重点实验室为第一单位，硕士生李亚娟、韩翠杰和王艳艳（理论计算）为论文共同第一作者，乔保坤副教授和江智勇教授为该研究工作的共同通讯作者。

研究工作受到国家自然科学基金、河南省自然科学基金及河南大学青年英才计划的资助。

论文链接：https://pubs.acs.org/doi/epdf/10.1021/jacs.2c01458。